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(4)H2、HCl
(5)BCD
【详解】（1）工业上用石英砂和过量焦炭在电弧炉中高温加热生成粗硅的化学方程式为SiO2+2CSi+2CO↑；C的化合价从0升高为+2价，故当有 1molC参与反应时，该反应转移的电子数是2NA；
（2）比较SiCl4、SiHCl3、SiH2Cl2、SiH3Cl等物质的沸点，可得常温下SiCl4、SiHCl3为液体，SiH2Cl2、SiH3Cl为气体，沉降除去产物中的固体后，冷凝得到SiCl4、SiHCl3的混合液体，再进行蒸馏可分离二者；
（3）还原炉中氢气还原SiHCl3得到纯硅，发生的化学反应方程式为：SiHCl3+H2Si+3HCl；
（4）粗硅与HCl发生反应Si+3HClSiHCl3+H2，生成氢气，还原炉中氢气还原SiHCl3得到纯硅，发生反应：SiHCl3+H2Si+3HCl，则上述工艺生产中循环使用的物质除Si、SiHCl3外，还有H2、HCl；
（5）A．自然界中Si主要以氧化物和硅酸盐形式存在，不存在天然游离的硅单质，A错误；

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